ELETROQUÍMICA: PILHAS ELETRÓLISE
DESCRIÇÃO Pilha = célula galvânica = pilha galvânica = pilha voltaica
É um dispositivo que utiliza reações de óxido-redução para converter energia química em energia elétrica.
A reação química utilizada será sempre espontânea.
HISTÓRICO
1800 – ALESSANDRO VOLTA Ele empilhou pequenos discos de zinco e cobre, separando-os com pedaços de um material poroso (feltro) embebidos em uma solução aquosa de H2SO4 (boa condutora). A pilha de Volta, produzia energia elétrica sempre que um fio condutor era ligado aos discos de zinco e de cobre, colocados na extremidade da pilha.
ENERGIA ENERGIA QUÍMICA ELÉTRICA
PILHA
HISTÓRICO
Em 1600 Otto von Guericke inventou a primeira máquina para produzir eletricidade.
HISTÓRICO
Galvani (Luigi Aloisio Galvani) na segunda metade do século XVIII, começou a pesquisar a aplicação terapêutica da eletricidade, após dez anos de pesquisa publicou "Sobre as forças de eletricidade nos movimentos musculares."
HISTÓRICO
Alessandro Volta
Quando dois metais diferentes são postos em o um com o outro, um dos metais fica ligeiramente negativo e o outro ligeiramente positivo.
PILHA DE VOLTA Foi o primeiro gerador estático de energia elétrica a ser criado.
HISTÓRICO
Em 1812 Humphry Davy produziu um arco voltaíco usando eletrodos de carvão ligados a uma bateria de muitos elementos.
ARCOS ELÉTRICOS OU VOLTAICOS Numa visão comercial são usados para: Soldas, Projetores de filme, Fornos para produção de aço, Lâmpadas fluorescentes, Lâmpadas de vapor de mercúrio, Letreiros de néon, Flash, Monitores de plasma, Relâmpago...
CONSTITUIÇÃO DAS PILHAS ELETRODOS
metal solução do metal
FIO CONDUTOR DE ELÉTRONS
POTENCIAL DE UMA PILHA O Potencial de um pilha é medido experimentalmente por um aparelho denominado VOLTIMETRO, cujo objetivo é medir a força eletromotriz (fem ou E) da pilha.
O valor indicado pelo voltímetro, em volts (V), corresponde a diferença de potencial ou ddp (E) de uma pillha, e depende das espécies químicas envolvidas, das suas concentrações e da temperatura.
POTENCIAL DO ELETRODO Potencial normal (ou Padrão) do Eletrodo Símbolo = E0 Unidade = volt (V) Conceito: é a grandeza que mede a capacidade que o eletrodo possui de sofrer oxi-redução nas condições padrão Condição Padrão Concentração da solução: 1 mol/L; Pressão: 1 atm Temperatura: 25o.C
Cálculo do E da Pilha E
=
E0
redução
-
maior
E0
redução menor
ou
E
= E0 oxidação maior
E0 oxidação menor
E > 0 processo espontâneo E < 0 processo não espontâneo
Medição dos Potenciais Eletrodo Padrão Por convenção foi escolhido o eletrodo de hidrogênio H 2 / 2H+ como eletrodo padrão. Esse eletrodo possui potencial de oxidação e/ou redução igual a ZERO H2 2H+ + 2e V
E0 = 0,00
2H+ + 2e H2
E0 = 0,00 V
Medição dos Potenciais Exemplo com Zinco
Quanto maior o potencial de redução (mais positivo), maior a capacidade de sofrer REDUÇÃO Aumenta o caráter OXIDANTE
Quanto menor o potencial de redução (mais negativo), maior a capacidade de sofrer OXIDAÇÃO Aumenta o caráter REDUTOR
ELETRODO DE SACRIFÌCIO
Placas de zinco são periodicamente grudadas ao casco dos navios, pois atuam como eletrodos de sacrifício, se oxidando no lugar do ferro.
Zn2+ + 2e Zn
E0 = - 0,76 V
Fe2+ + 2e Fe
E0 = - 0,44 V
ELETRÓLISE •
Reação de oxirredução provocada pela corrente elétrico
•
Um gerador elétrico fornece energia ao processo.
•
O fluxo de elétrons é do polo positivo para o negativo.
ELETRÓLITOS: substâncias ou misturas que contenham íons livres. •
ELETRÓLISE ÍGNEA •
Ocorre com substâncias iônicas fundidas (estado líquido)
Ex: aquecer NaCl a 800 ºC NaCl Na+ + Cl2 Na+ + 2e 2 Na 2 Cl- 2e + Cl2 2 Na+ + 2 Cl- 2 Na + Cl2
ELETRÓLISE EM SOLUÇÃO AQUOSA •
Utiliza água como solvente.
•
Ocorre competição de íons.
ELETRÓLISE EM SOLUÇÃO AQUOSA
X2
ESTEQUIOMETRIA DA ELETRÓLISE
ESTEQUIOMETRIA DA ELETRÓLISE
Aplicando nossa aula 1 – Considerando a pilha esquematizada abaixo, indique: a) O metal M, que combinado com o eletrodo de alumínio funcione como ânodo da pilha.
b) Calcule o E da pilha de Alumínio com o metal M escolhido no item a.
c) Indique o metal com maior caráter oxidante na tabela dada.
a) O metal M, que combinado com o eletrodo de alumínio funcione como ânodo da pilha. RESOLUÇÃO: O Potencial de redução do alumínio é = -1,66 V; O metal M para atuar como ânodo deverá sofrer OXIDAÇÃO e deverá, portanto possuir MENOR potencial de REDUÇÃO que o Alumínio. O único metal com potencial de redução menor que o Alumínio é o MAGNÉSIO = -2,36 V
b) Calcule o E da pilha de Alumínio com o metal M escolhido no item a.
E
= E0redução - E0redução maior
menor
E
=
E0Al
E
=
-1,66 - (-2,36)
-
E0Mg
E = + 0,70 V OBS: toda pilha é um processo espontâneo de transferência de elétrons e portanto seu E e sempre positivo.
c) Indique o metal com maior caráter oxidante na tabela dada.
Maior caráter OXIDANTE, significa, maior capacidade de sofrer REDUÇÃO; Na tabela ao lado o metal com maior poder de redução é a PRATA = + 0,80 V
2 – Observe a pilha abaixo e indique:
a) O ânodo da pilha. b) O pólo positivo da pilha. c) O eletrodo que sofre oxidação. d) Calcule o E da pilha. e) Escreva a notação oficial da pilha.
RESOLUÇÃO a) O ânodo da pilha. Eletrodo de chumbo
b) O pólo positivo da pilha. Eletrodo de Prata
c) O eletrodo que sofre oxidação. Eletrodo de Chumbo MENOR POTENCIAL DE REDUÇÃO
MAIOR POTENCIAL DE REDUÇÃO
Sofre oxidação
Sofre redução
ÂNODO
CÁTODO
Pólo Negativo
Pólo Positivo
d) Calcule o E da pilha. E
= E0redução - E0redução maior
menor
E
=
E0Ag
E
=
+ 0,79 - (-0,13)
-
E0Pb
E = + 0,92 V Maior potencial de redução Menor potencial de redução
e) Escreva a notação oficial da pilha.
Pb0/Pb2+
//
Pólo – Oxidação ÂNODO
Ponte salina
Ag+/Ag0
Pólo + Redução CÁTODO
3 – Considere a notação oficial da pilha e responda as questões: Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni Dados: E0 red a 25o.C e soluções 1mol/L Cr3+ + 3e- Cr E0 = -0,41 V Menor potencial de redução (sofre oxidação) Ni2+ + 2e- Ni E0 = -0,24 V
Maior potencial de redução (sofre redução)
a) O pólo negativo da pilha. Eletrodo onde ocorre oxidação - Cr b) O cátodo da pilha.
Eletrodo onde ocorre redução - Ni
c) Escreva as semi-reações da pilha e a reação global da pilha. semi-reação de oxidação
2Cr 2Cr3+ + 6e-
(x2)
semi-reação de redução
3Ni2+ + 6e- 3Ni
(x3)
REAÇÃO GLOBAL:
2 Cr + 3Ni2+ 2 Cr3+ + 3Ni
Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni Dados: E0 red a 25o.C e soluções 1mol/L Cr3+ + 3e- Cr E0 = -0,41 V Ni2+ + 2e- Ni E0 = -0,24 V d) Calcule o E da pilha. E
= E0redução - E0redução maior
menor
E
=
E0Ni
E
=
- 0,24 - (-0,41)
-
E0Cr
E = + 0,17 V