Amidas 2n4c2n

SÍNTESIS DE AMIDAS: Las amidas se preparan en una amplia variedad de formas, tenemos a partir de:  Cloruros de acilo  Anhídridos ácidos  Ésteres  Ácidos carboxílicos  Sales carboxílicas Todos los métodos incluyen reacciones de sustitución nucleofílica con el amoniaco o amina en el carbono acilo. Obtenemos también una amida a partir de:  Hidrólisis de nitrilos

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Amidas a partir de Cloruros de Acilo:  Reaccionan rápidamente con: aminas primarias, aminas secundarias y amoniaco.  Muy reactivos, se obtiene amidas de alto rendimiento.  Se utiliza un exceso de amoniaco o amina.  Obtiene amidas a temperatura ambiente o por debajo de ella.  Mecanismo: cloruro de acilo con amoniaco:

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Mecanismo: cloruro de acilo con amina primaria:

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Mecanismo: cloruro de acilo con amina secundaria:

OJO: Con aminas terciarias existe reacción pero es muy inestable debido al ion acilamonio.

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Amidas a partir de Anhídridos Carboxílicos:  Reaccionan con: aminas primarias, aminas secundarias y amoniaco.  En síntesis, se obtiene:

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Los anhídridos cíclicos también reaccionan con amoniaco y aminas, pero el producto es a la vez una amida y una sal de amonio. La acidificación de la sal de amonio genera un compuesto tanto amida como acido.

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El calentamiento del acido de amida ocasiona la deshidratación y produce una imida:

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Amidas a partir de Ésteres:  Los esteres sufren sustitución nucleofílica en sus átomos de carbono acilo cuando se trata con amoniaco (amonólisis) o aminas primarias y secundarias.  Estas reacciones son mas lentas que las dos anteriores.

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Amidas a partir de Ácidos Carboxílicos y Carboxilatos de Amonio  Primeramente, los ácidos carboxílicos reaccionan con amoniaco para dar sales de amonio:

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El ion carboxilato es un electrófilo pobre y el ion amonio no es nucleofílico, la reacción se detiene; al calentar y deshidratar obtenemos una amida:

Es un mal método por eso se recurre a transformar primero el acido en cloruro de acilo.

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Hidrólisis de Nitrilos:  Los nitrilos se hidrolizan a amidas y posteriormente a ácidos carboxílicos , por calentamiento con una base o ácido en medio acuoso.  Las condiciones moderadas pueden hidrolizar un nitrilo solo hasta amida (con condiciones fuertes, hasta ácido carboxílico).  Hidrolisis ácida:

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Hidrólisis básica: