La estructura de los polímeros de acrilonitrilo ha sido
objeto de muchos estudios y decisiones, sobre todo en lo referente al tipo y grado de orden de los polímeros y fibras resultantes. La
gran insolubilidad de poliacrilonitrilo y su resistencia al hinchamiento en disolventes orgánicos fueron atribuidos a la existencia de puentes de hidrogeno y al alto grado de cristalinidad del homopolímero.
Actualmente, se considera que el poliacrilonitrilo es un
polímero altamente ordenado con apreciables fuerzas electrostáticas entre los dipolos de los grupos nitrilo vecinos de la misma molécula. También se estima que esta interacción intramolecular de naturaleza repulsiva y que dificulta la rotación de los enlaces, lo que supone un aumento de la rigidez de la molécula polimérica. Por esta razón, la fusión o la disolución no ocasionan variaciones importantes en la entropía, lo que explica el alto punto de fusión del poliacrilonitrilo y su insolubilidad en los disolventes corrientes.
Las dificultades para teñir los homopolímeros de
acrilonitrilo obligaron a abandonar su empleo como materia prima para la fabricación de fibras. Estas dificultades se han relacionado con las altas temperaturas de transición vítrea, del orden de 105°C, por debajo de la cual la estructura de la fibra no presenta la suficiente apertura y movilidad para permitir la difusión de los colorantes.
Como ejemplos de los comportamientos de las fibras acrílicas se pueden citar:
La disminución del modulo inicial que en medio acuoso se
producen a uno 50 − 55°C, de modo que las fibras se deforma considerablemente cuando se la someten a pequeños esfuerzo de tracción a las temperaturas de tintura o acabado (hidrotermoplasticidad). La gran inf luencia que en la absorción de colorantes
provoca deferencia de temperatura de 1 − 2°C.
La temperatura de lavados es casi siempre inferior a la de
transición vítrea, la estructura polimérica en estas condiciones no permite que los colorantes se pueden difundir fácilmente hacia el exterior. Esta propiedad se debe en buena medida La excelente solidez al lavado de las tinturas de las fibras acrílicas y idoneidad de estas para fabricar prendas que deben ser frecuentemente lavadas. La
inf luencia de diversos disolventes y agentes plastificantes sobre la temperatura de transición vítrea de filamentos de Acrilán. Para ello se mide las variaciones de longitud que se presentan al someterlos a temperaturas comprendidas entre 20 y 95°C en una columna de vidrio de doble pared que contiene la solución correspondiente.
En la tabla puede observarse la acción plastificante de diversos medios líquidos sobre la estructura de la fibra.
Temperatura de transición vítrea del Acrilán en diversos medios Medio
Tg °C
Medio
Tg °C
Aire
92
Fenol (30 g/l)
25
Agua
57
Alcohol Bencílico
58.5
Dimetilfomamida (10 g/l)
53
n−propanol
91
Fenol (10 g/l)
46
n−butanol
91
Fenol (20 g/l)
35
Percloroetileno
90
La estructura de las fibras acrílicas permite que puedan
almacenar y retener indefinidamente a temperatura ambiente un encogimiento latente o potencial. Esta característica ha sido aprovechada con gran eficiencia en el proceso de preparación de hilos de alta voluminosidad. Las fibras acrílicas se comportan como si su estructura
correspondiese a una mezcla de regiones razonablemente bien ordenadas y de regiones amorfas menos ordenadas. La orientación o el termofijado de las fibras acrílicas no producen un gran aumento de la ordenación (o cristalinidad). Por esta razón, las fibras acrílicas son más difíciles de termofijar.
Las fibras acrílicas se comportan de un modo muy similar,
con la ventaja de que la mayor perfección de sus zonas ordenadas permite aprovechar esta propiedad en proceso de preparación de hilos de alta voluminosidad, que la fibra no tiende a encogerse más allá de preestablecido por el productor de la fibra antes desarrollar la voluminosidad.
el ya lo de
La capacidad o memoria de encogimiento puede perderse
cuando un estiraje excesivo a temperaturas demasiado altas, o un tratamiento térmico o templado a longitud constante, producen un f lujo plástico excesivo. Precisamente, éstas son las condiciones adecuadas en la práctica industrial para obtener fibras de altos módulos (alta resistencia, menor elongación).