Aldehidos Y Cetonas 3m5z42

Aldehídos y Cetonas

Introducción Los aldehídos y las cetonas son dos clases de derivados hidrocarbonados estrechamente relacionados, que contienen oxígeno. Cada uno de estos compuestos tiene un grupo carbonilo, un átomo de carbono unido a un átomo de oxígeno por medio de un doble enlace. Lic. Raúl Hernández M.

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•En los aldehídos un grupo unido al carbonilo es el hidrógeno, y el otro un grupo alquil o aril. •La única excepción es el formaldehído, los dos grupos unidos al carbonilo son hidrógenos.

Lic. Raúl Hernández M.

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• En las cetonas, siempre van unidos dos grupos alquil o aril.

Lic. Raúl Hernández M.

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• La geometría alrededor del grupo carbonilo es trigonal con un ángulo de 120º.

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Propiedades Físicas • El oxígeno es más electronegativo que el carbono, por lo tanto, el doble enlace carbono-oxígeno es polar; y el oxígeno lleva la carga parcial negativa y el carbono la carga parcial positiva.

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Orbital molecular del formaldehído

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Compuesto

Peso Mol.

Punto de ebullición

Solubilid ad (agua)

(CH3)2C=CH2

56

-7.0 ºC

0.04 g/100

(CH3)2C=O

58

56.5 ºC

infinita

CH3CH2CH2CH=CH2

70

30.0 ºC

0.03 g/100

CH3CH2CH2CH=O

72

76.0 ºC

7 g/100

         

96

103.0 ºC

insoluble

       

98

155.6 ºC

5 g/100

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La presencia de pares de electrones no enlazados en el oxígeno, hace de los aldehídos y cetonas buenos aceptores de enlaces por puentes de hidrógeno, de ahí su mayor solubilidad en agua que los alquenos

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Propiedades Físicas • Forman puentes de hidrógeno con el agua. • Los aldehídos y cetonas de bajo peso molecular son más solubles en agua que en solventes no polares.

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Propiedades Físicas • Los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas son menores que los de los alcoholes y aminas

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Nomenclatura Común de Aldehídos • A los aldehídos simples se les asigna nombres que corresponden a los ácidos orgánicos (RCOOH) que tienen el mismo número de átomos de carbono. Por ejemplo, el ácido orgánico más simple es el fórmico, HCOOH, el aldehído correspondiente es el formaldehído, HCHO. Para escribir el nombre común de un aldehído, se elimina del nombre común la palabra ácido y la terminación -ico se remplaza por aldehído. Lic. Raúl Hernández M.

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Lic. Raúl Hernández M.

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Nomenclatura UIQPA • Se toma como la cadena más larga de carbonos aquella que contiene el grupo carbonilo. La o final del nombre del alcano se sustituye por el sufijo al, el cual designa al grupo funcional de los aldehídos. Lic. Raúl Hernández M.

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Nomenclatura de Aldehídos

O H

C

C: formaldehído U: metanal

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H

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O CH3

C

C: acetaldehído U:etanal

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H

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O CH3CH2CH2C C: butiraldehído U: butanal

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H

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CH2 CH3

CH2

O

CH2

C

C: valeraldehído U: pentanal

H

CH3

CH2 CH

O C H

CH3 Lic. Raúl Hernández M.

C: isovaleraldehído U: 3-metilbutanal 21

O C O

H

C: benzaldehído U: aceptado

C

H

Cl

C: o-clorobenzaldehído U: aceptado Lic. Raúl Hernández M.

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Nomenclatura Común de las Cetonas • Los nombres comunes de las cetonas se derivan de los nombres de los dos grupos unidos al grupo carbonilo ordenados alfabéticamente, seguido por la palabra cetona. Por lo tanto, la acetona también puede llamarse dimetilcetona, ya que hay dos grupos metilo enlazados al grupo carbonilo.

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Nomenclatura UIQPA • La terminación en el sistema de IUPAC para las cetonas es -ona. Se elimina la o final del nombre del alcano precursor y se remplaza por -ona. Para cetonas con cinco o más átomos de carbono, se enumera la cadena y se le coloca el número más bajo posible al átomo de carbono del grupo carbonilo. Este número se utiliza para ubicar el grupo carbonilo, el cual se separa mediante un guión del nombre de la cetona principal. Los grupos sustituyentes se localizan y se nombran como en los otros compuestos. Lic. Raúl Hernández M.

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Nomenclatura de Cetonas

O CH3

C

CH3

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T: acetona C: dimetilcetona U: propanona

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O C

CH3 « Chem3D Embed »

T: acetofenona C: fenilmetilcetona U: feniletanona

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Reacciones de Adición O R

C





O

+

R

Y

Z

R

C

R

+

Y

Z

O R

C

OY R

+

Y

R

Z

C

R

Z

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Aldehído + alcohol O CH3

C

OH H + CH3OH

CH3

C

H

OCH3

hemiacetal inestable OH CH3

C

OCH3 H + CH3OH

OCH3

CH3

C

H

+ H2O

OCH3

acetal Lic. Raúl Hernández M.

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Cetona + alcohol O CH3

C

OH CH3

+ CH3OH

CH3

C

CH3

OCH3

hemicetal inestable OH CH3

C

OCH3 CH3

+ CH3OH

OCH3

CH3

C

CH3 + H2O

OCH3

cetal Lic. Raúl Hernández M.

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Oxidación En los aldehídos y cetonas el estado de oxidación formal del carbono carbonílico es +1 y +2, respectivamente. En los ácidos carboxílicos y sus derivados es +3 por lo que un aldehído o cetona puede oxidarse para dar un ácido carboxílico o derivado. Lic. Raúl Hernández M.

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Oxidación con KMnO4 O

O CH3

C

H

+

KMnO4

CH3

C

OH

O CH3

C

CH3 + KMnO4 Lic. Raúl Hernández M.

No hay reacción 37

Oxidación con Reactivo de Tollens

O

O

CH3

+

C H

2 Ag(NH3)2+ + 3OHdiaminplata

Lic. Raúl Hernández M.

CH3

+ 2Ag + 4NH3 + H2O

C O

plata metálica

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Reacción con 2,4dinitrofenilhidracina

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Usos de aldehídos • Los usos principales de los aldehídos son: la fabricación de resinas, plásticos, solventes, tinturas, perfumes y esencias. • Los dos efectos más importantes de los aldehídos son: narcotizantes e irritantes. • El glutaraldehído se usa como: desinfectante en frío y el curtido de pieles. Es causante de dermatitis alérgicas. • El formaldehido se usa en: a) Fabricación de plásticos y resinas. b) Industria fotográfica, explosivos y colorantes c) Como antiséptico y preservador.

Lic. Raúl Hernández M.

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Usos de las cetonas • Como disolventes para: lacas, barnices, plásticos, caucho, seda artificial, colodión, etc. • Las cetonas (ácido betahidroxibutírico, ácido acetoacético y acetona) son los productos finales del metabolismo rápido o excesivo de los ácidos grasos. Como sucede con la glucosa, las cetonas están presentes en la orina cuando los niveles sanguíneos sobrepasan cierto umbral. Lic. Raúl Hernández M.

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